Angew：多环芳香烃的去芳构化扩环反应

e 2）。在此过程中的，脲苯经部分水解/磺酸，填充的一个环状氨基脲中的间锥体可再进一步氧转化成，从而实现液态的扣留和扩一个环的过程。通过该意图，派生的一个环乙炔转化成中的间锥体以75%的副产物填充派生物 8a。同时，1-和2-取代的酯，亦可顺利完成质子转化成，赢得适当的官能团转化成的3,4-氯并一个环庚三烯酯。其中的，带有烯丙基基、碱金属、三钠甲基、锂基等烷基的官能团，均与锥体系兼容。对于带有羰基和甲芳基的官能团，需在一个环卤代烃步骤中的将其受保护为适当的，并可在酸连续性后处理方式过程中的完成脱受保护，如 8k- 8n。在所有只能，Pd-催转化成的一个环乙炔转化成可赢得一般来说的非异构锥体 10，其很容易自发一个环转化成为扩一个环派生物 8。同时， 4a的克级需求量试验中，可赢得与小试相同副产物的派生物 8a。此外，芳香烃俱芳香烃（如喹烯丙基及其酯），也是最合适的官能团，赢得适当的派生物 11a- 11e。

（视频举例来说： Angew. Chem. Int. Ed.）

紧接着，著者对质子转化成的可视连续性完成了科学研究（Scheme 2）。首先， 8a应用于BF 3•OEt 2催转化成可实现烷基异构转化成（ 12），而在标准化的氮转化成必须下可赢得氯并一个环庚烷转化成合物（ 13），应用于CrO 3/氯基氧转化成可赢得2,3-氯并一个环庚三烯甲基酯（ 14）。其次， 8a与氧转化成烯丙基[3+2]偶极一个环卤代烃质子转化成，可填充异噁苯烯丙基的非异构锥体混合物 15a和 15b。 8a经非也就是说选择连续性Upjohn二羟基转化成质子转化成，可赢得二醇转化成合物 16，作为一般来说的非异构锥体，可经KH处理方式后完成去锂基转化成（ 16→ 17）。同时， 8a中的的TMS烷基也可单独去除，且引发烷基异构转化成，赢得1,2-氯并一个环庚间三烯（1,2-benzotropilidene） 18。 18经CrO 3/氯基氧转化成，可赢得2,3-氯并一个环庚三烯甲基（ 19）和4,5-氯并一个环庚三烯甲基（ 20）。之前，为了确保非取代3,4-氯并一个环庚间三烯（ 21）的裂解，去锂基转化成与中的间锥体 10a上的一个环向上步骤需同时完成（Scheme 2, inset），上有第一个单独和可视的CH 2填入芳香烃芳香烃2,3-位的意图。

（视频举例来说： Angew. Chem. Int. Ed.）

总结

Did Sarlah课题组报道了一种简单且非活转化成的芳香烃芳香烃和俱芳香烃的去芳构转化成扩一个环意图，就其内亲核芳香烃的去芳构转化成[4+2]-一个环卤代烃以及铂催转化成的一个环乙炔转化成，随后通过一个环向上引致扩一个环质子转化成，裂解了一系列(氮俱)氯并一个环庚烯酯。同时，该意图作为Buchner质子转化成（至少限于这两项芳香烃）的一种可行连续性替代方式。

文献详情：

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